Elektrolytické články vo vodnom roztoku
Elektrolytické články vo vodnom roztoku možno rozdeliť na dva typy: membránové články a ne-membránové články. Diafragmové články možno ďalej rozdeliť na izotropné membrány (azbestová vlna), iónové membrány a membrány s pevným elektrolytom (ako je -Al2O3); ne-diafragmové články možno ďalej rozdeliť na ortuťové články a oxidačné články.
Štruktúra článku sa líši v závislosti od použitého elektrolytu.
Elektrolytické články vo vodnom roztoku sa delia na dva typy: membránové články a ne-membránové články. Vo všeobecnosti sa používajú membránové články. Ne-membránové články sa používajú pri výrobe chlorečnanu a v procese výroby ortuti na výrobu chlóru a hydroxidu sodného. Maximalizácia plochy povrchu elektródy na jednotku objemu môže zlepšiť efektivitu výroby článku. Preto sú elektródy v moderných membránových elektrolytických článkoch väčšinou vzpriamené. Elektrolytické články vykazujú rôzny výkon a charakteristiky v závislosti od materiálu, štruktúry a inštalácie ich vnútorných komponentov.
Elektrolyzéry roztavenej soli
Väčšinou sa používajú na výrobu kovov s nízkou teplotou topenia-{1}}, pracujú pri vysokých teplotách a minimalizujú prenikanie vlhkosti, aby sa zabránilo redukcii vodíkových iónov na katóde. Napríklad pri výrobe kovového sodíka je katódový redukčný potenciál sodíkových iónov veľmi negatívny, čo sťažuje redukciu. Preto sa musia použiť bezvodé roztavené soli alebo roztavené hydroxidy, ktoré neobsahujú vodíkové ióny, aby sa zabránilo usadzovaniu vodíka na katóde. Preto sa proces elektrolýzy musí vykonávať pri vysokých teplotách, ako je 310 stupňov pre elektrolýzu roztaveného hydroxidu sodného. Pre zmiešané elektrolyty obsahujúce chlorid sodný je teplota elektrolýzy okolo 650 stupňov.
Vyššie teploty elektrolytického článku možno dosiahnuť zmenou vzdialenosti medzi elektródami, premenou elektrickej energie spotrebovanej ohmickým poklesom napätia na teplo. Pri elektrolýze roztaveného hydroxidu sodného môže byť článok vyrobený zo železa alebo niklu. Pri elektrolýze roztavených elektrolytov obsahujúcich chloridy môže nevyhnutné zavedenie malého množstva vody zo surovín vytvárať vlhký plynný chlór na anóde, ktorý je pre článok vysoko korozívny. Preto sú články na elektrolýzu roztavených chloridov vo všeobecnosti vyrobené z keramických alebo fosfátových materiálov, zatiaľ čo oblasti chránené pred plynným chlórom môžu byť vyrobené zo železa. Katódové a anodické produkty v elektrolyzéroch s roztavenou soľou musia byť tiež správne oddelené a čo najrýchlejšie odstránené z článku, aby sa zabránilo tomu, že produkt katódy, kovový sodík, bude plávať na povrchu elektrolytu po dlhšiu dobu, kde by mohol reagovať s produktom anódy alebo kyslíkom vo vzduchu.
Bez{0}}vodné elektrolyzéry
Pretože zložité chemické reakcie, ktoré sa často vyskytujú pri výrobe organických produktov alebo elektrolýze organickej hmoty v ne{0}}vodných elektrolyzéroch, obmedzujú ich použitie a v priemysle sa používajú len zriedka. Bežne používané organické elektrolyty majú nízku vodivosť a pomalé reakčné rýchlosti. Preto je nevyhnutná nižšia prúdová hustota a minimálna medzielektródová vzdialenosť. Elektródové štruktúry s pevným-lôžkom alebo fluidným{5}lôžkom ponúkajú väčšiu povrchovú plochu elektródy, čím sa zvyšuje kapacita elektrolyzéra.
